f875f9 bb1c35716b08473c98191e3de498a58fmv2

أولاً ، تطوير تاريخ موجز المرحلة الأولى: 1945 - 1951 ، اختراع الرنين المغناطيسي النووي ووضع الأساس النظري والتجريبي للفترة: بلوخ (جامعة ستانفورد ، لوحظ في إشارة بروتون الماء) وبورسيل (جامعة هارفارد ، لوحظ في إشارة بروتون البارافين) حصل على مكافأة نوبل. المرحلة الثانية: 1951 إلى 1960 لفترة التطور ، أدرك دورها من قبل الكيميائيين وعلماء الأحياء ، لحل العديد من المشاكل المهمة. ظهر 1953 في أول مطياف رنين مغناطيسي نووي 30 ميجا هرتز. 1958 وأوائل ظهور 60MHz ، 100MHz الصك. في منتصف الخمسينيات ، تم تطوير 1H-NMR و 19F-NMR و 31P-NMR المرحلة الثالثة: 60 إلى 70 عامًا ، فترة قفزة تقنية NMR. يمكن تحويل تكنولوجيا Pulse Fourier لتحسين الحساسية والقرار بشكل روتيني إلى قياس 13C نووي ؛ تقنية الرنين مزدوج التردد ومتعدد الترددات ؛ المرحلة الرابعة: نظرية السبعينيات وتطوير التكنولوجيا ناضجة 1200 ، 300 ، 500 ميجاهرتز و 600 ميجاهرتز مطياف NMR فائق التوصيل ؛ 2 ، تطبيق مجموعة متنوعة من سلسلة النبض ، في التطبيق المهم التطوير ، 3 ، ظهر 2D-NMR ؛ 4 ، بحث متعدد النواة ، يمكن تطبيقه على جميع النوى المغناطيسية ؛ 5 ، كانت هناك "تكنولوجيا التصوير بالرنين المغناطيسي النووي" وغيرها من التخصصات الفرعية الجديدة. ثانياً ، الغرض الرئيسي: 1. تحديد وتأكيد الهيكل ، ويمكن في بعض الأحيان تحديد التكوين والتشكيل 2. فحص نقاء مركب ، حساسية أرق ، كروماتوغرافيا ورقية عالية 3. تحليل الخليط ، مثل الإشارة الرئيسية لا تتداخل ، بدون فصل يمكن أن يحدد نسبة الخليط. التبادل البروتوني ، وتناوب الرابطة الواحدة ، وتحويل الحلقة والتغيرات الكيميائية الأخرى في سرعة الافتراض 1. تدور النواة في نظائر جميع العناصر ، وحوالي نصف النوى لها حركة دوران. هذه النوى المغزولة هي موضوع الرنين المغناطيسي النووي. Spin Quantum: عدد الأعداد الكمومية التي تصف الحركة الدورانية للنواة ، والتي يمكن أن تكون عددًا صحيحًا أو نصفًا صحيحًا أو صفرًا ، وفي عناصر المركب العضوي ، C ، H ، O ، N هو العنصر الأكثر أهمية. في نظائرها ، 12C ، 16O هي غير مغناطيسية وبالتالي لا تخضع لرنين مغناطيسي نووي. 1H وفرة طبيعية كبيرة ، مغناطيسية قوية ، سهلة التحديد ، لذلك كانت دراسة الرنين المغناطيسي النووي بشكل رئيسي للبروتون. وفرة 13C صغيرة ، فقط 12C 1.1% ، وحساسية الإشارة ليست سوى بروتون للحصول على 1/64. لذا فإن الحساسية الإجمالية 1/6000 فقط من 1H ، أكثر صعوبة في التحديد. ولكن في الثلاثين عامًا الماضية ، تم تحسين أداة الرنين المغناطيسي النووي بشكل كبير ، ويمكن قياسها في فترة زمنية قصيرة 13C ، وإعطاء المزيد من المعلومات ، أصبحت الوسيلة الرئيسية للرنين المغناطيسي النووي. 1H ، 19F ، 31P وفرة طبيعية لتوزيع الشحنة المغناطيسية الكبيرة والقوية والنووية للكروية ، الأكثر سهولة في التحديد. ظواهر الرنين المغناطيسي النووي ① الاستدارة: تدور مع لحظة مغناطيسية معينة تحت تأثير المجال المغناطيسي الخارجي H0 ، سيشكل هذا النواة زاوية للحركة الكينماتية: هي السرعة الكينماتية البادئة ، والتي تتناسب مع H0 (قوة المجال المغناطيسي الخارجي) .② الدوران النووي في اتجاه المجال المغناطيسي الخارجي: لا يوجد مجال مغناطيسي خارجي ، فإن الاتجاه المغزلي المغناطيسي هو فوضوي. يكون القلب المغناطيسي في المجال المغناطيسي الخارجي H0 ، مع اتجاه (2I + 1). يمكن أن يكون دوران النواة المغناطيسية في المجال المغناطيسي الخارجي مشابهًا لبادئة (النطق ، التأرجح) للجيروسكوب في مجال الجاذبية. ③ ظروف الرنين المغناطيسي النووي يجب أن يحتوي المجال المغناطيسي للرنين المغناطيسي على النوى المغناطيسية ، المجال المغناطيسي الخارجي والمجال المغناطيسي للترددات اللاسلكية. تواتر المجال المغناطيسي للترددات اللاسلكية يساوي التردد المسبق لنواة السبين ، ويحدث الرنين من حالة الطاقة المنخفضة إلى حالة الطاقة العالية. phenomenon ظاهرة الرنين المغناطيسي النووي: في الاتجاه العمودي للمجال المغناطيسي الخارجي H0 ، يتم تطبيق مجال مغناطيسي دوار H1 على نواة المبادرة. إذا كان التردد الدوراني لـ H1 مساويًا لتردد الاستدارة الدوراني للنواة ، فيمكن أن تمتص نواة الحركة الطاقة من H1 والانتقال من حالة الطاقة المنخفضة إلى حالة الطاقة العالية الرنين المغناطيسي النووي. التشبع والاسترخاء الطاقة النووية منخفضة فقط 0.001% أعلى من الطاقة النووية العالية. لذلك ، فإن جوهر حالة الطاقة المنخفضة دائمًا ما يكون أكثر من الطاقة النووية العالية ، لأن مثل هذا الفائض القليل ، لذلك يمكن مراقبة امتصاص الموجات الكهرومغناطيسية. إذا كان الامتصاص النووي المستمر للموجات الكهرومغناطيسية ، يتم تقليل حالة الطاقة المنخفضة الأصلية تدريجيًا ، وسوف تضعف شدة إشارة الامتصاص ، وتختفي تمامًا في النهاية ، وتسمى هذه الظاهرة التشبع. عندما يحدث التشبع ، يكون عدد النوى في حالتي الدوران هو نفسه تمامًا. في المجال المغناطيسي الخارجي ، تكون النوى منخفضة الطاقة بشكل عام أكثر نووية من حالة الطاقة العالية ، وتمتص طاقة الموجات الكهرومغناطيسية وتنتقل إلى حالة الطاقة العالية للنواة وسيتم إطلاقها من خلال مجموعة متنوعة من آليات الطاقة ، و عودة إلى حالة الطاقة المنخفضة الأصلية ، هذه العملية تسمى الاسترخاء. تأثير الدرع - التحول الكيميائي - الحالة المثالية للرنين للنواة العارية المعزولة ΔE = (h / 2π) γ · H ؛ تحت H0 معينة ، يكون للنواة ΔEΔE = E خارج = hν فقط التردد الوحيد ν للامتصاص مثل H0 = 2.3500 T ، تردد امتصاص 1H من 100 MHz ، تردد امتصاص 13C من 25.2 MHz② النواة الحقيقية: ظاهرة التدريع النووية خارج الإلكترون (غير معزولة ، غير مكشوفة) في المركبات: يختلف الارتباط بين الذرات (دور) ، مثل الروابط الكيميائية ، روابط الهيدروجين ، التفاعلات الإلكتروستاتيكية ، القوى بين الجزيئية تخيل: في H0 = 2.3500 T ، بسبب الإلكترونات الخارجية للدرع ، في الوضع النووي ، يكون المجال المغناطيسي الحقيقي أصغر قليلاً من 2.3500 تردد TResonance أعلى بقليل من 100 MHz كم هو؟ 1H من 0 إلى 10 ، و 13 C من 0 إلى 250 ، لأن نوى الهيدروجين تحتوي على إلكترونات في الخارج ، وتقوم بصد خطوط المجال المغناطيسي للمجال المغناطيسي. بالنسبة للنواة ، تكون الإلكترونات المحيطة محمية (تأثير). كلما زادت كثافة سحابة الإلكترون حول النواة ، زاد تأثير التدريع ، والزيادة المقابلة في قوة المجال المغناطيسي لجعله صدى. تتأثر كثافة السحابة الإلكترونية حول النواة بالمجموعات المتصلة ، وبالتالي فإن نوى البيئات الكيميائية المختلفة ، تعاني من تأثيرات حجب مختلفة ، كما تظهر إشارات الرنين المغناطيسي النووي في أماكن مختلفة. ③ إذا تم قياس الجهاز بتردد 60 ميجا هرتز أو جهاز 100 ميجا هرتز ، تردد الموجات الكهرومغناطيسية للبروتون المركب العضوي حوالي 1000 هرتز أو 1700 هرتز. في تحديد البنية ، تتطلب الحاجة إلى تحديد تردد الرنين الصحيح في كثير من الأحيان دقة عدة هرتز ، بشكل عام مع المركب المناسب كمعيار لتحديد التردد النسبي. يسمى الفرق بين تردد الطنين للمركب القياسي وتردد الطنين للبروتون التحول الكيميائي. معلومات التحليل الطيفي H NMR عدد الإشارات: كم عدد الأنواع المختلفة من البروتونات الموجودة في الجزيء موقع الإشارة: البيئة الإلكترونية لكل بروتون ، التحول الكيميائي شدة الإشارة: عدد أو عدد كل بروتون حالة الانقسام: كم وجود بروتونات مختلفة: التحول الكيميائي للأنواع الشائعة من المركبات العضوية - التأثير المستحث - التأثير المترافق - تأثير الاقتران ضعيف أو معزز بالدرع البروتوني بسبب إزاحة "الإلكترونات" تأثير متباين الخواص من الصعب تفسير التحول الكيميائي لـ H فيما يتعلق بالإلكترونات pi ، ويصعب شرح الكهروسالبية H H التأثير الرئيسي ROH ، RNH2 في 0.5-5 ، ArOH في 4-7 ، مدى التغيير ، تأثير العديد من العوامل ؛ الترابط الهيدروجيني مع تغير درجة الحرارة ، المذيب ، التركيز بشكل ملحوظ ، يمكنك فهم البنية والتغيرات المتعلقة بالرابطة الهيدروجينية. effect تأثير المذيب يشكل البنزين معقدًا مع DMF. تجذب سحابة الإلكترون من حلقة البنزين الجانب الإيجابي من DMF ، رافضة الجانب السلبي. يوجد ميثيل ألفا في منطقة التدريع ، ينتقل الرنين إلى المجال المرتفع ؛ و β الميثيل في منطقة التغطية ، ينتقل امتصاص الرنين إلى المجال المنخفض ، والنتيجة هي أن وضعي ذروة الامتصاص متبادلان.
المصدر: Meeyou Carbide

اترك تعليقاً

لن يتم نشر عنوان بريدك الإلكتروني. الحقول الإلزامية مشار إليها بـ *

arالعربية
en_USEnglish zh_CN简体中文 es_ESEspañol hi_INहिन्दी pt_BRPortuguês do Brasil ru_RUРусский ja日本語 jv_IDBasa Jawa de_DEDeutsch ko_KR한국어 fr_FRFrançais tr_TRTürkçe pl_PLPolski viTiếng Việt arالعربية