Węglik spiekany to materiał kompozytowy złożony z ogniotrwałych węglików metali o wysokiej twardości i metali spiekanych. Ze względu na swoją wysoką twardość, odporność na zużycie i stabilne właściwości chemiczne jest stosowany w nowoczesnych materiałach narzędziowych i materiałach odpornych na zużycie. Ważną pozycję zajmują materiały odporne na wysoką temperaturę i korozję. Obecnie twarde stopy na bazie węglika wolframu są najczęściej stosowane wśród węglików wytwarzanych na świecie, o największej wydajności i najszerszym zastosowaniu. Spośród nich twardy stop WC stosowany w kopalniach był uważany za „ząb” w przemyśle wydobywczym, wiertniczym i poszukiwaniach geologicznych i cieszył się dużym zainteresowaniem.
Narzędzia do wiercenia skał górniczych składają się z metalowej podstawy i osadzonych w niej różnych kształtów geometrycznych oraz różnych gatunków zębów wiertła z twardego stopu WC w zależności od różnych warunków pracy. Weźmy na przykład kilofy osiowe, środowisko robocze kilofów jest trudne, a oprócz zużycia ściernego podczas ściskania, zginania i dużego naprężenia, ma ono również nieokreśloną siłę uderzenia, więc węgliki często występują podczas wydobycia węgla. Głowica jest zepsuta i odpada, co prowadzi do przedwczesnego zużycia i uszkodzenia matrycy podbieracza, co sprawia, że żywotność kilofów jest znacznie niższa niż trwałość projektowa. Dlatego doskonały twardy stop do wydobycia powinien mieć wysoką wytrzymałość, wysoką twardość wymaganą do odporności na ścieranie i wysoką wytrzymałość wymaganą do odporności na pękanie udarowe.

Funkcje i przygotowanie narzędzia do wydobywania węglika wolframu 1

Funkcje narzędzia z węglika wolframu

1.1 Odporność stopu WC na zużycie

Kombajn ma bezpośredni kontakt z pokładem węgla podczas procesu roboczego. Charakterystyka zużycia ściernego kombajnu jest ściśle związana ze strukturą i twardością pokładu węgla. Twardość węgla jest niska, zwykle 100 do 420 HV, ale węgiel często ma inną twardość. Zanieczyszczenia, takie jak kwarc i piryt (900 do 1100 HV), mają wysoką twardość i mają duży wpływ na charakterystykę zużycia ściernego kostek.
W większości przykładów roboczych odporność na zużycie jest podstawową funkcją twardości materiału. Im wyższa twardość, tym wyższa odporność na ścieranie. Czyste WC jest bardzo twarde i podobne do diamentu. W węgliku spiekanym cząsteczki WC tworzą silny szkielet, więc węgliki spiekane WC wykazują bardzo wysoką twardość. Ponadto WC należy do heksagonalnego systemu krystalicznego i ma twardość anizotropową. Twardość Vickersa dolnej powierzchni {0001} i powierzchni krawędziowej {1010} wynosi odpowiednio 2 100 HV i 1 080 HV. W gruboziarnistym węgliku spiekanym udział ziaren WC w płaszczyźnie {0001} jest wysoki, a zatem węglik zawierający gruboziarniste WC wykazuje większą twardość. Jednocześnie w wysokiej temperaturze 1 000 ° C gruboziarniste twarde stopy WC mają wyższą twardość niż zwykłe twarde stopy i wykazują dobrą czerwoną twardość.
W procesie cięcia węgla cząstki WC są odsłonięte na powierzchni węglika spiekanego po tym, jak fazy cementowane węglika spiekanego w nosie narzędzia chronionym przez narośnięte krawędzie zostały wyciśnięte lub są porywane przez skrobanie ścierne. Cząsteczki WC związane z fazą są łatwo kruszone, niszczone i uwalniane. Z powodu grubych ziaren WC, węglik spiekany ma silną siłę trzymającą w stosunku do WC, a ziarna WC są trudne do wyciągnięcia i wykazują doskonałą odporność na zużycie.

1.2 Wytrzymałość stopu WC

Gdy ostrze tnące przecina skałę węglową, głowica tnąca poddawana jest działaniu obciążenia wysokociśnieniowego, rozciągającego i ścinającego. Gdy naprężenie przekroczy granicę wytrzymałości stopu, głowica nożowa do stopu zostanie rozdrobniona. Nawet jeśli wygenerowane naprężenie nie osiągnie granicy wytrzymałości węglika spiekanego, pękanie zmęczeniowe węglika spiekanego nastąpi w wyniku powtarzanego działania obciążenia udarowego, a rozszerzenie pęknięcia zmęczeniowego może spowodować odpadnięcie głowicy narzędzia lub odpryskiwanie Jednocześnie podczas cięcia pokładu węgla kombajn wytwarza wysoką temperaturę 600-800 ° C na powierzchni cięcia, a przecinający pokład węgla jest okresowym ruchem obrotowym. Wzrost temperatury zmienia się, a temperatura wzrasta, gdy głowica nożowa styka się ze skałą węglową. ochłodzić się przy wychodzeniu ze skały węglowej. Z powodu ciągłej zmiany temperatury powierzchni gęstość dyslokacji wzrasta i koncentruje się, a pojawia się powierzchnia wzoru serpentynowego.
Głębokość pęknięć i szybkość propagacji zmniejszają się wraz ze wzrostem wielkości ziarna węglika, a morfologia, kierunek i głębokość pęknięć również różnią się w zależności od wielkości ziarna WC. Pęknięcia w stopach drobnoziarnistych są najczęściej proste, małe i długie; pęknięcia gruboziarnistego stopu są nieregularne i krótkie. Pęknięcia rozciągają się głównie na granicy słabego ziarna. W przypadku gruboziarnistego węglika spiekanego, jeśli mikropęknięcia omijają gruboziarniste ziarna WC, mają one zygzakowaty kształt i muszą mieć energię odpowiadającą obszarowi pęknięcia; jeśli przejdą Kiedy ziarna WC są rozszerzone, muszą mieć znaczną energię pękania. W rezultacie gruboziarniste ziarna WC mają zwiększone ugięcie i rozwidlenie pęknięć, co może zapobiec dalszemu rozprzestrzenianiu się mikropęknięć i zwiększyć wytrzymałość węglika spiekanego. Przy tej samej zawartości fazy cementowej gruboziarnisty stop ma grubszą fazę spajania, co jest korzystne dla plastycznego odkształcenia fazy spajania, hamuje wydłużanie pęknięć i wykazuje dobrą wytrzymałość.
Badania wytrzymałości i struktury węglika spiekanego WC-Co pokazują również, że istnieje pewna reguła między wytrzymałością węglika spiekanego a wielkością ziarna WC. Gdy zawartość kobaltu jest stała, wytrzymałość konwencjonalnych stopów o niskiej zawartości kobaltu zawsze wzrasta, gdy wielkość ziaren WC w węgliku spiekanym staje się grubsza, a wytrzymałość stopu o wyższej zawartości kobaltu osiąga wartość szczytową przy zgrubieniu ziarna WC.

2 Postęp badań nad procesem przygotowawczym do wydobywania stopu WC

Obecnie proszki z węglika wolframu ogólnie wytwarza się w procesie redukcji tlenku wolframu w celu uzyskania grubego proszku wolframu, proszku wolframu otrzymanego przez karbonizację w wysokiej temperaturze w celu uzyskania grubego proszku WC oraz proszku WC i proszku Co poprzez mieszanie, mielenie na mokro i spiekanie. Wśród nich wybór grubego przygotowania proszku WC, procesu spiekania i sprzętu ma bezpośredni wpływ na wydajność kopalnianego stopu WC.

2.1 Przygotowanie proszku WC

(1) Przygotowanie grubego proszku wolframu

Wyniki testów Luo Binhui pokazują, że zawartość tlenu w surowcu tlenku wolframu bezpośrednio wpływa na wielkość cząstek proszku wolframu. Aby wytworzyć bardzo drobny proszek wolframowy, jako surowiec należy wybrać tlenek wolframu o niższej zawartości tlenu (zwykle fioletowy wolfram), a grubszy proszek wolframowy należy wybrać do produkcji tlenu. Jako surowiec stosuje się wysoką zawartość tlenku wolframu (wolfram żółty lub wolfram niebieski). Wyniki Zhang Li i in. wykazali, że w porównaniu z żółtym wolframem użycie niebieskiego wolframu w celu uzyskania gruboziarnistego proszku wolframu nie ma zalet pod względem wielkości i rozmieszczenia cząstek. Jednak mikropory powierzchniowe są mniej proszkami wolframu wykonanymi z żółtego wolframu, a ogólna wydajność węglików spiekanych jest lepsza. Wiadomo, że dodanie metalu alkalicznego do tlenku wolframu przyczynia się do długiej grubości proszku wolframu, ale resztkowy metal alkaliczny w proszku wolframu hamuje wzrost ziaren kryształów WC. Sun Baoqi i in. używany tlenek wolframu aktywowany litem do redukcji wodoru w celu przygotowania gruboziarnistego proszku wolframu. Na podstawie wyników eksperymentalnych zbadał mechanizm aktywacji i wzrostu ziarna. Uważał, że dodanie lotnej soli litu przyspieszyło lotną szybkość osadzania podczas redukcji tlenku wolframu, co spowodowało wzrost wolframu w niższych temperaturach. Huang Xin dodał sól Na w WO 3 w celu obniżenia średniej temperatury. Wielkość cząstek proszku wolframu jest proporcjonalna do ilości dodanego Na. Wraz ze wzrostem dodatku Na ilość dużych ziaren kryształów wzrosła z 50 do 100 μm.

(2) Klasyfikacja proszku wolframu

Gao Hui uważa, że klasyfikacja proszku wolframu może skutecznie zmienić właściwości proszku i rozwiązać problem nierównej grubości proszku. Zmniejsz różnicę między minimalną, maksymalną i średnią średnicą cząstek, aby uzyskać grubszy, bardziej jednorodny proszek WC; ze względu na charakterystykę wolframu nie jest łatwo łamany, a przed klasyfikacją przeprowadza się umiarkowane kruszenie w celu oddzielenia aglomerowanych cząstek w proszku. , bardziej skuteczne oddzielanie proszku, poprawa jednorodności.

(3) Grube przygotowanie proszku WC

Wytwarzanie gruboziarnistych proszków WC przez wysokotemperaturowe zwęglanie gruboziarnistych proszków wolframu jest klasyczną i klasyczną metodą. Proszki wolframowe gruboziarniste są mieszane z sadzą, a następnie mieszane w piecu rurowym z węglem. Temperatura karbonizacji gruboziarnistych proszków wolframu wynosi zwykle około 1 600 ° C, a czas karbonizacji wynosi 1–2 godziny. Ze względu na karbonizację w wysokiej temperaturze przez długi czas metoda ta minimalizuje defekty kratowe WC i minimalizuje odkształcenie mikroskopowe, poprawiając w ten sposób plastyczność WC. W ostatnich latach proces karbonizacji proszków wolframu był stale rozwijany. Niektóre zakłady produkujące węgliki spiekane zaczęły stosować zaawansowane piece indukcyjne o średniej częstotliwości do próżniowego karbonizacji i uwodornienia.
Ze względu na zjawisko spiekania i wzrostu cząstek proszku WC cząsteczki WC stają się coraz grubsze w wysokich temperaturach. Ponadto, im drobniejszy jest pierwotny proszek wolframu, tym bardziej oczywiste jest zjawisko wzrostu temperatury i wzrostu ziarna WC. Opiera się na tej zasadzie, że zastosowanie średnioziarnistego proszku wolframu, a nawet drobnoziarnistych proszków wolframu do karbonizacji w wysokiej temperaturze w celu uzyskania gruboziarnistego węglika wolframu. W literaturze opisano zastosowanie proszku wolframowego (podsieciowe szóstkowe urządzenie Fisher, Fsss 5,61 do 9,45 μm). Temperatura karbonizacji wynosiła 1 800 do 1 900 ° C i otrzymano proszek WC z Fsss 7,5 do 11,80 μm. Zastosowano drobny proszek wolframu. (Fsss <2,5 μm), temperatura karbonizacji 2000 ° C, przygotowano proszek WC z Fsss 7 do 8 μm. Ze względu na dużą różnicę gęstości między wolframem a WC cząsteczki wolframu przekształcają się w cząstki WC podczas konwersji z wolframu do WC.
Powstałe cząstki WC zawierają dużą energię odkształcenia, w wyniku czego niektóre cząstki WC pękają, a cząsteczki WC stają się mniejsze po piaskowaniu. Huang Xin i in. przyjęła dwuetapową metodę karbonizacji. Ponieważ pierwszy raz była niepełna karbonizacja, część rdzenia cząstki pozostała czystym wolframem, a warstwa powierzchniowa cząstek została całkowicie zwęglona. Czysty wolfram można rekrystalizować, aby zużywał część energii odkształcenia, zmniejszając w ten sposób pękanie ziarna. Prawdopodobieństwo. W porównaniu z konwencjonalnym jednoetapowym proszkiem WC, gruboziarnisty proszek WC wytwarzany metodą dwuetapową ma skład jednofazowy i prawie nie ma W2C, WC (1-x) i innych różnych faz. Zhang Li i in. badali wpływ domieszkowania Co na wielkość ziaren i mikromorfologię grubych i grubych proszków WC. Wyniki pokazują, że domieszkowanie Co jest korzystne dla zwiększenia wielkości ziarna i wolnego węgla z proszku WC i jest korzystne dla monokryształów. Proszek do WC. Gdy zawartość domieszkowania Co wynosi 0,035%, integralność krystaliczna ziaren WC jest znacznie poprawiona, wykazując wyraźny etap wzrostu i płaszczyznę wzrostu.

(4) Proces termiczny z gruboziarnistego aluminium

Cechą wyróżniającą jest to, że węglik wolframu może być stosowany do bezpośredniego wytwarzania węglika wolframu, a wytwarzany proszek węglika wolframu jest szczególnie gruby i zwęglony. Mieszanina rudy wolframu i tlenku żelaza jest redukowana za pomocą glinu, podczas gdy węglik jest używany do węglika wapnia. Dopóki ładunek jest zapalony, reakcja przebiega spontanicznie, co powoduje reakcję egzotermiczną z temperaturą samonagrzewania do 2500 ° C. Po zakończeniu reakcji piec reakcyjny i materiał pozostawia się do ostygnięcia. Dolna część pieca wytworzy warstwę blokową na bazie WC, a reszta będzie metalem żelaznym, manganem, nadmiarem metalicznego aluminium i niewielką ilością żużla. Górną warstwę żużla oddzielono, dolny wlewek zmiażdżono, nadmiar węglika wapnia usunięto przez przemycie wodą, żelazem, manganem i aluminium usunięto przez obróbkę kwasem, a na koniec kryształy WC posortowano za pomocą grawitacji. Toaleta wytwarzana w tym procesie jest mielona do poziomu mikrona w celu użycia z różnymi różnymi węglikami spiekanymi.

2.2 Spiekanie węglika spiekanego

(1) Spiekanie próżniowe

W spiekaniu próżniowym zwilżalność metalu wiążącego do twardej fazy ulega znacznej poprawie, a produkt nie jest łatwo nawęglany i odwęglony. Dlatego wielu znanych na świecie producentów węglików spiekanych stosuje spiekanie próżniowe, a spiekanie próżniowe w produkcji przemysłowej w Chinach stopniowo wyparło spiekanie wodorowe. Mo Shengqiu zbadał przygotowanie węglika spiekanego WC-Co o niskiej zawartości kobaltu poprzez spiekanie próżniowe i wskazał, że system procesu na etapie wstępnego wypalania jest kluczem do spiekania próżniowego węglika spiekanego WC-Co o niskiej zawartości kobaltu. Na tym etapie eliminowane są zanieczyszczenia i tlen w stopie, skurcz objętościowy jest stosunkowo intensywny, a gęstość gwałtownie wzrasta. Próżnia przed spalaniem w stopie 0,11 ~ 0,21 MPa ma lepszą wydajność końcową. W przypadku gruboziarnistych węglików spiekanych WC-Co o zawartości kobaltu od 4% do 6%, aby uzyskać wysoką wytrzymałość, temperatura spiekania wstępnego powinna wynosić od 1320 do 1370 °C.

(2) Prasowanie izostatyczne na gorąco pod niskim ciśnieniem

Spiekany próżniowo węglik spiekany ma niewielką ilość porów i wad. Te pory i wady nie tylko wpływają na wydajność materiału, ale również są źródłem pękania podczas użytkowania. Technologia prasowania izostatycznego na gorąco jest skuteczną metodą rozwiązania tego problemu. Od wczesnych lat dziewięćdziesiątych w niektórych dużych przedsiębiorstwach w Chinach wprowadzono niskociśnieniowe izostatyczne prasy do spiekania na gorąco, takie jak Jianghan Bit Factory, Zhuzhou Cemented Carbide Factory i Zigong Cemented Carbide Factory; Uruchomiono niskociśnieniowe piece do spiekania opracowane niezależnie przez Beijing Iron and Steel Research Institute. posługiwać się. Zastosowanie niskociśnieniowego prasowania izostatycznego na gorąco zmniejsza porowatość węglika spiekanego, a struktura jest gęsta, poprawia udarność stopu i poprawia trwałość węglika spiekanego.
Jia Zuocheng i inne wyniki eksperymentalne pokazują, że niskociśnieniowy proces prasowania izostatycznego na gorąco jest korzystny dla eliminacji pustych przestrzeni w stopie i wzroście ziarna WC oraz zwiększa wytrzymałość na zginanie gruboziarnistych stopów WC-15Co i WC-22Co. Xie Hong i in. badali wpływ spiekania próżniowego i spiekania niskociśnieniowego na właściwości węglików spiekanych WC-6Co. Wyniki pokazują, że próba spiekania próżniowego o twardości Vickersa 1 690 kg / mm 2, wytrzymałość na zerwanie poprzeczne wynosi 1 830 MPa, natomiast twardość Vickersa pod niskim ciśnieniem zwiększa się do 1 720 kg / mm 2, wytrzymałość na zerwanie poprzeczne wynosi 2140 MPa. Wang Yimin produkował również stopy WC-8Co przez spiekanie próżniowe i spiekanie niskociśnieniowe. Wyniki pokazują, że spiekany próżniowo materiał ma twardość 89,5 HRA i wytrzymałość na zerwanie poprzeczne 2270 MPa; zaś spiekany pod niskim ciśnieniem materiał ma podwyższoną twardość 89,9 HRA i pękanie poprzeczne. Siła wynosi 2 520 MPa. Równomierność temperaturowa pieca do spiekania jest ważnym czynnikiem wpływającym na jakość wysokowydajnych produktów z węglików spiekanych. Wiele badań symulowało i optymalizowało pole temperaturowe w piecu do spiekania. W literaturze zaproponowano częściową metodę symulacji zgodną z wynikami eksperymentów. Rozkład temperatury w rurze grafitowej nie jest równomierny, co wynika głównie z nieracjonalnego ustawienia łódki grafitowej i spiekanego produktu oraz struktury rurki grafitowej. W teście zaproponowano środki optymalizacyjne w celu zmniejszenia odchylenia temperatury powierzchni produktów spiekanych o około 10 K podczas fazy próżni i w granicach ± 7 K podczas fazy ogrzewania gazu, poprawiając w ten sposób jakość spiekania.

(3) Spiekanie plazmowe iskrowe (SPS)

Metoda spiekania w warunkach ciśnieniowych przy użyciu natychmiastowej i przerywanej energii wyładowania. Mechanizm spiekania SPS jest nadal kontrowersyjny. Uczeni w kraju i za granicą przeprowadzili szeroko zakrojone badania na ten temat. Ogólnie uważa się, że plazma wyładowcza jest natychmiast generowana, gdy impuls prądu stałego jest przykładany do elektrody, tak że ciepło wytwarzane równomiernie przez każdą cząstkę w spiekanym korpusie aktywuje powierzchnię cząstki, a spiekanie odbywa się przez samonagrzewanie efekt wnętrza proszku. Liu Xuemei i wsp. Zastosowali XRD, EBSD i inne metody testowe do porównania składu fazowego, mikrostruktury i właściwości twardych materiałów stopowych otrzymanych przez prasowanie na gorąco i spiekanie plazmą iskrową. Wyniki pokazują, że spiekane materiały SPS mają wysoką odporność na pękanie. Xia Yanghua itp. Z wykorzystaniem technologii SPS o ciśnieniu początkowym 30 MPa, temperaturze spiekania 1 350 ° C, utrzymującej 8 minut, temperaturze 200 ° C / min przygotowanej twardości węglikowej 91 HRA, wytrzymałości na pękanie poprzeczne 1 269 MPa. Literatura wykorzystuje technologię SPS do spiekania węglików spiekanych WC-Co. Może wytwarzać WC o gęstości względnej 99%, HRA ≥ 93 i dobrym tworzeniu faz i jednolitej mikrostrukturze w temperaturze spiekania 1270 ° C i ciśnieniu spiekania 90 MPa. Węglik Co. Zhao i in. z University of California, USA przygotował bezspoiwowy węglik spiekany metodą SPS. Ciśnienie spiekania wynosiło 126 MPa, temperatura spiekania wynosiła 1 750 ° C i nie uzyskano czasu utrzymywania. Otrzymano w pełni gęsty stop, ale zawarta była niewielka ilość fazy W2C. W celu usunięcia zanieczyszczeń dodano nadmiar węgla. Temperatura spiekania wynosiła 1 550 ° C, a temperatura przetrzymywania wynosiła 5 μm. Gęstość materiału pozostała niezmieniona, a twardość Vickersa wynosiła 2 500 kg / mm 2.
Spiekanie plazmą iskrową jako nowy rodzaj technologii szybkiego spiekania ma szerokie możliwości zastosowania. Jednak badania w kraju i za granicą są nadal ograniczone do etapu badań laboratoryjnych. Mechanizm spiekania i sprzęt do spiekania są głównymi przeszkodami w jego rozwoju. Mechanizm spiekania SPS jest nadal kontrowersyjny, zwłaszcza procesy pośrednie i zjawiska spiekania wymagają jeszcze dalszych badań. Ponadto sprzęt SPS wykorzystuje grafit jako formę. Ze względu na wysoką kruchość i niską wytrzymałość nie sprzyja spiekaniu w wysokiej temperaturze i pod wysokim ciśnieniem. Dlatego wskaźnik wykorzystania formy jest niski. Do faktycznej produkcji konieczne jest opracowanie nowych materiałów do form o wyższej wytrzymałości i możliwości ponownego użycia niż obecnie stosowane materiały do form (grafit), aby zwiększyć nośność formy i obniżyć koszty formy. W tym procesie konieczne jest ustalenie różnicy temperatur między temperaturą formy a rzeczywistą temperaturą przedmiotu obrabianego, aby lepiej kontrolować jakość produktu.

(4) Spiekanie mikrofalowe

Metoda, w której energia mikrofal jest przekształcana w energię cieplną do spiekania za pomocą straty dielektrycznej dielektryka w polu elektrycznym o wysokiej częstotliwości, a cały materiał jest równomiernie podgrzewany do określonej temperatury, aby osiągnąć zagęszczenie i spiekanie. Ciepło generowane jest przez sprzężenie samego materiału z mikrofalą, a nie z zewnętrznego źródła ciepła. Zespół Monika badał spiekanie mikrofalowe i tradycyjne zagęszczanie spiekanych węglików spiekanych WC-6Co. Wyniki eksperymentalne pokazują, że stopień zagęszczenia spiekania mikrofalowego jest szybszy niż w przypadku spiekania tradycyjnego. Naukowcy z University of Pennsylvania badali produkcję wyrobów z węglika wolframu w przemyśle spiekania mikrofalowego. Mają wyższe właściwości mechaniczne niż produkty konwencjonalne oraz dobrą jednorodność mikrostruktury i niską porowatość. Proces spiekania mikrofalowego węglika spiekanego WC-10Co przez spiekanie mikrofalowe badano w układzie omni-peak. Przeanalizowano oddziaływanie mikrofalowego pola elektrycznego, pola magnetycznego i mikrofalowego pola elektromagnetycznego na węglik spiekany WC-10Co.
Brak danych dotyczących właściwości materiałów i wyposażenia to dwie główne przeszkody w rozwoju technologii spiekania mikrofalowego. Bez danych o właściwościach materiałowych materiałów nie można poznać mechanizmu działania mikrofal. Ze względu na silną selektywność mikrofalowych pieców do spiekania produktów parametry pieców mikrofalowych wymagane dla różnych produktów są bardzo różne. Trudno jest wyprodukować sprzęt do spiekania mikrofalowego o wysokim stopniu automatyzacji, o zmiennej częstotliwości i funkcjach automatycznego dostrajania, co stanowi wąskie gardło ograniczające jego rozwój.

Dodaj komentarz

Twój adres email nie zostanie opublikowany. Pola, których wypełnienie jest wymagane, są oznaczone symbolem *