f875f9 bb1c35716b08473c98191e3de498a58fmv2

İlk olarak, kısa bir tarihin gelişmesi İlk aşama: 1945-1951, nükleer manyetik rezonansın icadı ve dönemin teorik ve deneysel temelini attı: Bloch (Stanford Üniversitesi, su proton sinyalinde gözlemlendi) ve Purcell (Harvard Üniversitesi, ikinci aşama: gelişme dönemi için 1951-1960, kimyagerler ve biyologlar tarafından rolünü tanıdı, birçok önemli sorunu çözmek için. 1953 ilk 30MHz nükleer manyetik rezonans spektrometresinde ortaya çıktı; 1958 ve erken 60MHz, 100MHz enstrüman ortaya çıkması. 1950'lerin ortalarında, 1H-NMR, 19F-NMR ve 31P-NMR geliştirildi. Üçüncü aşama: 60 ila 70 yıl, NMR teknolojisi sıçrama süresi. Hassasiyet ve çözünürlüğü artırmak için Pulse Fourier dönüşüm teknolojisi, 13C nükleer rutin olarak ölçülebilir; çift frekans ve çok frekanslı rezonans teknolojisi; Dördüncü aşama: 1970'lerin sonlarında teori ve teknoloji gelişimi olgunlaşmıştır. 1,200, 300, 500 MHz ve 600 MHz süper iletken NMR spektrometreleri; 2, uygulamada çeşitli darbe serilerinin uygulanması önemli hale getirildi geliştirme; 3, 2D-NMR ortaya çıktı; 4, çok çekirdekli araştırma, tüm manyetik çekirdeklere uygulanabilir; 5, “nükleer manyetik rezonans görüntüleme teknolojisi” ve diğer yeni dal disiplinleri olmuştur.İkinci, ana amaç: 1. Yapının belirlenmesi ve onaylanması ve bazen konfigürasyonu, konformasyonu belirleyebilir2. Bileşik saflık kontrolü, tiner hassasiyeti, kağıt kromatografisi yüksek3. Ana sinyal gibi karışım analizi, ayrılmadan karışımın oranını belirleyebilir. Proton değişimi, tek bir bağın dönüşü, halkanın dönüşümü ve varsayım hızında diğer kimyasal değişiklikler 1. Tüm elementlerin izotoplarında, çekirdeğin yaklaşık yarısında dönme hareketi vardır. Bu spin çekirdekleri nükleer manyetik rezonansın nesnesidir. Spin Kuantum: Bir tamsayı, bir yarım tamsayı veya bir sıfır olabilen çekirdeğin sıkma hareketini tanımlayan kuantum sayılarının sayısı. Organik bileşik kompozisyon elementlerinde C, H, O, N en önemli elementtir. İzotoplarında 12C, 16O manyetik değildir ve bu nedenle nükleer manyetik rezonansa girmez. 1H doğal bolluğu büyük, güçlü manyetik, belirlenmesi kolay, bu nedenle NMR çalışması esas olarak proton içindi. 13C bolluğu küçüktür, sadece 12C 1.1% ve sinyal hassasiyeti sadece 1/64 elde etmek için bir proton. Yani 1H'nin sadece 1/6000'inin toplam duyarlılığını belirlemek daha zordur. Ancak son 30 yılda, nükleer manyetik rezonans cihazı büyük ölçüde geliştirildi, kısa sürede 13C spektrumunda ölçülebilir ve daha fazla bilgi verebilir, NMR'nin ana aracı haline gelmiştir. 1H, 19F, 31P küresel, büyük, güçlü manyetik ve nükleer yük dağılımının bolluğu, belirlenmesi en kolay 2. Nükleer manyetik rezonans fenomenleri ecess Önlem: Belirli bir manyetik momentle dönme Harici manyetik alan H0'ın etkisi altında, bu çekirdek kinematik hareket için açı oluşturacaktır: H0 (dış manyetik alan gücü) ile orantılı olan önceki kinematik hızdır. dış manyetik alan yönelimli spin nükleer: dış manyetik alan yok, spin manyetik yönelim kaotik. Manyetik çekirdek (2I + 1) yönelimli harici manyetik alanda (H0) bulunur. Dış manyetik alandaki manyetik çekirdeğin dönüşü, yerçekimi alanındaki jiroskopun öncülüğüne (pronasyon, salınım) benzer olabilir.③ nükleer manyetik rezonans koşulları Manyetik rezonans manyetik alan manyetik çekirdeklere, harici manyetik alana sahip olmalıdır ve RF manyetik alanı. RF manyetik alanının frekansı, spin çekirdeğinin önceki frekansına eşittir ve rezonans, düşük enerji durumundan yüksek enerji durumuna kadar gerçekleşir.④ nükleer manyetik rezonans fenomeni: Harici manyetik alan H0'ın dikey yönünde, ön çekirdeğe dönen bir manyetik alan (H1) uygulanır. H1'in dönme frekansı çekirdeğin dönme öncesi frekansına eşitse, çekilme çekirdeği H1'den enerji emebilir ve düşük enerji durumundan yüksek enerji durumuna Nükleer manyetik rezonansa geçiş yapabilir. Doygunluk ve rahatlama Düşük enerjili nükleer, yüksek enerjili nükleerden sadece 0.001% daha yüksektir. Bu nedenle, düşük enerji durum çekirdeği her zaman yüksek enerjili nükleerden daha fazladır, çünkü böyle küçük bir fazlalık, elektromanyetik dalgaların emilimini gözlemleyebilir. Elektromanyetik dalgaların nükleer sürekli emilmesi durumunda, orijinal düşük enerji durumu yavaş yavaş azalır, emilim sinyalinin yoğunluğu zayıflar ve sonuçta tamamen kaybolur, bu fenomene doygunluk denir. Doygunluk meydana geldiğinde, iki spin durumundaki çekirdek sayısı tamamen aynıdır. Harici manyetik alanda, düşük enerjili çekirdekler genellikle yüksek enerjili durumdan daha nükleerdir, elektromanyetik dalga enerjisini emer ve çekirdeğin yüksek enerjili durumuna göç eder, çeşitli enerji mekanizmaları ile serbest bırakılır ve orijinal düşük enerji durumuna dönme, bu sürece gevşeme denir. Kalkan etkisi - kimyasal kayma ① rezonansın ideal durumu İzole, çıplak çekirdekler için, ΔE = (h / 2π) γ · H; Belirli bir H0 altında, bir çekirdeğin sadece bir ΔEΔE = E dışında = hν T, 1H emilim frekansı 100 MHz, 13C emilim frekansı 25.2 MHz② gerçek çekirdek: koruyucu fenomen Elektronun dışında nükleer (izole edilmemiş, açığa çıkmamış) Bileşiklerde: kimyasal bağlar, hidrojen bağları gibi atomlar arası bağlanma (rol) farklıdır Elektrostatik etkileşimler, moleküller arası kuvvetlerGörüntü: H0 = 2.3500 T'de, kalkanın dış elektronları nedeniyle, nükleer pozisyonda, gerçek manyetik alan 2.3500 TR'den biraz daha küçüktür. 100 MHz'den biraz daha yüksektir. 1H, 0 ila 10 ve 13C, 0 ila 250'dir Hidrojen çekirdeklerinin dışında elektronlar vardır ve manyetik alanın manyetik alan çizgilerini iterler. Çekirdek için, çevredeki elektronlar ekranlı (Ekranlama) etkiye sahiptir. Çekirdek etrafındaki elektron bulutunun yoğunluğu ne kadar büyük olursa, ekranlama etkisi o kadar büyük olur, onu rezonant hale getirmek için manyetik alan gücünde karşılık gelen artış. Çekirdek etrafındaki elektron bulut yoğunluğu bağlı gruplardan etkilenir, bu nedenle farklı kimyasal ortamların çekirdekleri farklı ekranlama etkilerinden muzdariptir, nükleer manyetik rezonans sinyalleri farklı yerlerde de görülür. ③ Cihaz 60MHz veya 100MHz enstrüman, organik bileşik protonun elektromanyetik dalga frekansı yaklaşık 1000Hz veya 1700Hz'dir. Yapıyı belirlerken, doğru rezonans frekansını belirleme ihtiyacı, genellikle göreli frekansı belirlemek için genellikle standart olarak uygun bileşik ile birkaç Hz doğruluğu gerektirir. Standart bileşiğin rezonans frekansı ile bir protonun rezonans frekansı arasındaki farka kimyasal kayma denir. H NMR spektroskopisi bilgileri Sinyal sayısı: molekülde kaç farklı proton türü bulunur Sinyalin konumu: her protonun elektronik ortamı, kimyasal kayma Sinyalin yoğunluğu: her protonun sayısı veya sayısıSplit durumu: kaç Farklı protonlar mevcuttur: Organik bileşiklerin yaygın türlerinin kimyasal kaymasıyla indüklenen etki - konjugat etkisi Konjugasyon etkisi, π elektronların anizotropik etkisinin yer değiştirmesi nedeniyle proton koruması ile zayıf veya artmıştır.H'nin kimyasal elektronlara göre kimyasal kaymasını açıklamak zordur ve elektronegatiflik H anahtar etkisini ROH, 0.5-5'te RNH2, 4-7'de ArOH, değişim aralığı, birçok faktörün etkisini açıklamak zordur; hidrojen bağıyla sıcaklık, çözücü, konsantrasyon önemli ölçüde değişir, hidrojen bağları ile ilgili yapı ve değişiklikleri anlayabilirsiniz. ⑤ çözücü etkisi Benzen DMF ile bir kompleks oluşturur. Benzen halkasının elektron bulutu, DMF'nin pozitif tarafını çekerek negatif tarafı reddeder. a metil koruyucu bölgede, rezonans yüksek alana hareket eder; ve β metil maskeleme bölgesindedir, rezonans emilimi düşük alana hareket eder ve sonuç, iki emilim tepe konumunun değiştirilmesidir.
Kaynak: Meeyou Carbide

Bir cevap yazın

E-posta hesabınız yayımlanmayacak. Gerekli alanlar * ile işaretlenmişlerdir

tr_TRTürkçe
en_USEnglish zh_CN简体中文 es_ESEspañol hi_INहिन्दी arالعربية pt_BRPortuguês do Brasil ru_RUРусский ja日本語 jv_IDBasa Jawa de_DEDeutsch ko_KR한국어 fr_FRFrançais pl_PLPolski viTiếng Việt tr_TRTürkçe