f875f9 bb1c35716b08473c98191e3de498a58fmv2

O primeiro estágio: 1945 a 1951, a invenção da ressonância magnética nuclear e estabelece as bases teóricas e experimentais do período: Bloch (Stanford University, observado no sinal de prótons da água) e Purcell (Harvard University, observado no sinal de prótons de parafina) obteve bônus Nobel. O segundo estágio: 1951 a 1960 para o período de desenvolvimento, seu papel reconhecido por químicos e biólogos, para resolver muitos problemas importantes. 1953 apareceu no primeiro espectrômetro de ressonância magnética nuclear de 30 MHz; 1958 e no início do surgimento de 60MHz, instrumento de 100MHz. Em meados da década de 1950, foram desenvolvidos o 1H-RMN, o 19F-RMN e o 31P-RMN. O terceiro estágio: 60 a 70 anos, período de pulo da tecnologia de RMN. Tecnologia de transformação de Fourier de pulso para melhorar a sensibilidade e a resolução, pode ser medido rotineiramente 13C nuclear; tecnologia de ressonância de dupla frequência e multi-frequência; A quarta etapa: o desenvolvimento da teoria e da tecnologia do final dos anos 1970 amadurece os espectrômetros de RMN supercondutores de 1200, 300, 500 MHz e 600 MHz; 2, a aplicação de uma variedade de séries de pulsos, na aplicação tornada importante desenvolvimento; 3, 2D-NMR apareceu; 4, pesquisa multinúcleo, pode ser aplicada a todos os núcleos magnéticos; 5, houve "tecnologia de ressonância magnética nuclear" e outras novas disciplinas de ramo. Em segundo lugar, o principal objetivo: 1. Determinação e confirmação da estrutura e, às vezes, podem determinar a configuração, a conformação2. Inspeção de pureza do composto, sensibilidade de thinner, cromatografia de papel alta3. A análise da mistura, como o sinal principal, não se sobrepõe, sem a separação pode determinar a proporção da mistura. Troca de prótons, rotação de uma ligação simples, transformação do anel e outras alterações químicas na velocidade da presunção1. a rotação do núcleo Dos isótopos de todos os elementos, cerca de metade dos núcleos possui movimento de rotação. Esses núcleos de spin são objeto de ressonância magnética nuclear. Spin Quantum: O número de números quânticos que descrevem o movimento de spin do núcleo, que pode ser um número inteiro, meio inteiro ou zero.Nos elementos da composição do composto orgânico, C, H, O, N é o elemento mais importante. Nos seus isótopos, 12C, 16O são não magnéticos e, portanto, não sofrem ressonância magnética nuclear. 1H abundância natural de grande, forte magnético, fácil de determinar, então o estudo de RMN foi principalmente para o próton. A abundância de 13C é pequena, apenas 12C 1.1% e a sensibilidade do sinal é apenas um próton para obter 1/64. Portanto, a sensibilidade total de apenas 1/6000 de 1H, mais difícil de determinar. Mas nos últimos 30 anos, o instrumento de ressonância magnética nuclear é bastante aprimorado, pode ser medido em um curto espaço de tempo, espectro 13C e, para fornecer mais informações, tornou-se o principal meio de RMN. 1H, 19F, 31P abundância natural de grande, forte distribuição magnética e carga nuclear de esférica, o mais fácil de determinar. Fenômenos de ressonância magnética nuclear① Precessão: rotação com um determinado momento magnético Sob a ação do campo magnético externo H0, esse núcleo formará um ângulo para o movimento cinemático: é a velocidade cinemática da precessão, que é proporcional à H0 (força do campo magnético externo) .② spin nuclear na orientação do campo magnético externo: nenhum campo magnético externo, a orientação magnética do spin é caótica. O núcleo magnético está no campo magnético externo H0, com orientação (2I + 1). A rotação do núcleo magnético no campo magnético externo pode ser análoga à precessão (pronação, balanço) do giroscópio no campo gravitacional. Condições da ressonância magnética nuclear O campo magnético da ressonância magnética deve ter os núcleos magnéticos, o campo magnético externo e o campo magnético de RF. A frequência do campo magnético de RF é igual à frequência de precessão do núcleo de rotação, e a ressonância ocorre do estado de baixa energia para o estado de alta energia. phenomenon fenômeno da ressonância magnética nuclear: Na direção vertical do campo magnético externo H0, um campo magnético rotativo H1 é aplicado ao núcleo de precessão. Se a frequência de rotação de H1 é igual à frequência de precessão de rotação do núcleo, o núcleo de precessão pode absorver energia de H1 e fazer a transição do estado de baixa energia para o estado de alta energia Ressonância magnética nuclear.3. Saturação e relaxamento A energia nuclear baixa é apenas 0.001% maior que a energia nuclear alta. Portanto, o núcleo do estado de baixa energia é sempre mais do que o nuclear de alta energia, porque esse excedente é tão pequeno que pode observar a absorção das ondas eletromagnéticas. Se a absorção nuclear contínua de ondas eletromagnéticas, o estado original de baixa energia for gradualmente reduzido, a intensidade do sinal de absorção será enfraquecida e, finalmente, desaparecerá completamente, esse fenômeno é chamado de saturação. Quando a saturação ocorre, o número de núcleos nos dois estados de rotação é exatamente o mesmo. No campo magnético externo, os núcleos de baixa energia são geralmente mais nucleares que o estado de alta energia, absorvem a energia das ondas eletromagnéticas e migram para o estado de alta energia do núcleo, liberados por uma variedade de mecanismos de energia, e retornar ao estado original de baixa energia, esse processo chamado relaxamento. Para os núcleos isolados e nus, ΔE = (h / 2π) γ · H; Sob certo H0, um núcleo possui apenas um ΔEΔE = E fora = hν; somente a única frequência ν de absorção é H0 = 2,3500. T, frequência de absorção de 1H de 100 MHz, frequência de absorção de 13C de 25,2 MHz② núcleo real: fenômeno de blindagemNuclear fora do elétron (não isolado, não exposto) Nos compostos: a ligação interatômica (papel) é diferente, como ligações químicas, ligações de hidrogênio Em um campo magnético, o campo magnético real é ligeiramente menor que 2,3500 TResonância frequência ligeiramente superior a 100 MHz. Quanto maior o valor de H0 = 2,3500 T, devido aos elétrons externos do escudo, na posição nuclear, o campo magnético real é um pouco menor que 2,3500 TResonância. 1H é de 0 a 10 e 13C é de 0 a 250. Os núcleos de hidrogênio têm elétrons no exterior e repelem as linhas de campo magnético do campo magnético. Para o núcleo, os elétrons circundantes são protegidos (blindagem). Quanto maior a densidade da nuvem de elétrons ao redor do núcleo, maior o efeito de blindagem, o correspondente aumento na força do campo magnético para torná-lo ressonante. A densidade da nuvem de elétrons ao redor do núcleo é afetada pelos grupos conectados; portanto, os núcleos de diferentes ambientes químicos sofrem com diferentes efeitos de blindagem, seus sinais de ressonância magnética nuclear também aparecem em diferentes locais. ③ Se o instrumento for medido com 60MHz ou Instrumento de 100MHz, a frequência de onda eletromagnética do próton do composto orgânico é de cerca de 1000Hz ou 1700Hz. Ao determinar a estrutura, a necessidade de determinar a frequência ressonante correta, geralmente requer vários Hz de precisão, geralmente com o composto apropriado como padrão para determinar a frequência relativa. A diferença entre a frequência ressonante do composto padrão e a frequência ressonante de um próton é chamada de deslocamento químico. O número de sinais: quantos tipos diferentes de prótons estão presentes na moléculaA posição do sinal: o ambiente eletrônico de cada próton, a mudança químicaA intensidade do sinal: o número ou número de cada prótonSite dividido: quantos A diferença entre os elétrons pi e os elétrons pi é que os elétrons π e os elétrons π são iguais aos elétrons pi. e é difícil explicar o efeito da chave da eletronegatividade④H, OH, RNH2 em 0,5-5, ArOH em 4-7, a faixa de mudança, o impacto de muitos fatores; ligação de hidrogênio com temperatura, solvente, a concentração muda significativamente, você pode entender a estrutura e as alterações relacionadas às ligações de hidrogênio.⑤ efeito do solvente O benzeno forma um complexo com DMF. A nuvem de elétrons do anel benzeno atrai o lado positivo da DMF, rejeitando o lado negativo. α metil está na região de blindagem, a ressonância se move para o campo alto; e β metil está na região de mascaramento, a absorção de ressonância se move para o campo baixo e o resultado é que as duas posições de pico de absorção são trocadas.
Fonte: Meeyou Carbide

Deixe uma resposta

O seu endereço de e-mail não será publicado. Campos obrigatórios são marcados com *

pt_BRPortuguês do Brasil
en_USEnglish zh_CN简体中文 es_ESEspañol hi_INहिन्दी arالعربية ru_RUРусский ja日本語 jv_IDBasa Jawa de_DEDeutsch ko_KR한국어 fr_FRFrançais tr_TRTürkçe pl_PLPolski viTiếng Việt pt_BRPortuguês do Brasil